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磺酸基所占空间的体积较大，在磺化反应过程中，有比较明显的空间效应，因此，不同的芳烃取代基体积越大，则位阻越大，磺化速度越慢。

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蒽醌环很不活泼，采用发烟硫酸作磺化剂，蒽醌的一个边环引入磺基后对另一个环的钝化作用大。

烘焙磺化多用于芳伯胺的磺化，可使硫酸的用量降低到接近理论量。

烷烃的磺氯化是由紫外光或用自由基引发剂等引发的自由基反应。

按磺氧化反应的自由基机理，伯碳原子比仲碳原子易发生磺氧化反应，因此磺氧化反应所得产物为伯烷基磺酸。